氣相色譜儀中,柱溫是影響化合物保留時(shí)間的重要因素。使用中,應(yīng)注意柱溫的選擇,因?yàn)橹鶞仃P(guān)系到:
①色譜柱固定液的壽命。若柱溫高于固定液的zui高使用溫度,則會(huì)造成固定液隨載氣流失,不但影響柱的壽命,而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器,將污染檢測(cè)器,影響分析結(jié)果。
②分離效能和分析時(shí)間。若柱溫過高了,會(huì)使各組分的分配系數(shù)K值變小,分離度減??;但柱溫過低,傳質(zhì)速率顯著降低,柱效能下降,而且會(huì)延長分析時(shí)間。
③化合物保留時(shí)間。柱溫越高,出峰越快,保留時(shí)間變小。柱溫變化會(huì)造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好,從而影響樣品組分的定性結(jié)果。一般柱溫變化1℃,組分的保留時(shí)間變化5%;如果柱溫度變化5%,則組分的保留時(shí)間變化20%[3];
④色譜峰峰形。柱溫升高,正常情況下會(huì)導(dǎo)致半峰寬變窄,峰高變高,峰面積不變。但是組分峰高變高,以峰高進(jìn)行定量時(shí)時(shí)分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化;反之柱溫降低,則相反。
而在氣相色譜儀色譜定性方法中,柱溫變化對(duì)定性結(jié)果的影響如下:
①當(dāng)采用保留值定性時(shí),其他色譜條件不變,柱溫變化時(shí),保留時(shí)間就會(huì)發(fā)生變化,這樣就直接影響定性結(jié)果判斷。
②當(dāng)采用相對(duì)保留值α定性時(shí),α只是柱溫和固定液的函數(shù),只與待測(cè)組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),消除了外界因素的影響,因此跟柱溫變化關(guān)系不大,但是柱溫變化影響判斷結(jié)果。
③當(dāng)采用保留指數(shù)定性時(shí),恒溫分析,保留指數(shù)與保留時(shí)間有關(guān),而柱溫影響保留時(shí)間變化;程序升溫分析,除了保留時(shí)間,保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān)。因此,這種定性方法易受柱溫變化影響。
④當(dāng)采用純樣疊加法定性時(shí),已知混合物中含某組分,將該組分的純樣加入,觀察加入前后的響應(yīng)信號(hào)變化。柱溫變化,保留時(shí)間變化,但是加入前后的樣品影響信號(hào)變化是一致的,因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果。
而在定量計(jì)算時(shí),經(jīng)常要用到校正因子,如重量校正因子,和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號(hào)有關(guān)。柱溫變化,峰高變化,峰面積不變,因此,在柱溫變化不影響峰形正常的前提下,以峰高為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子,受柱溫影響,而以峰面積為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子將不受影響。常見定量方法中,在柱溫波動(dòng)不影響出峰效果的前提下,對(duì)定量結(jié)果的影響如下:
①采用歸一化法時(shí),定量時(shí)需要各組分的校正因子,當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí),定量結(jié)果不受影響,以峰高為響應(yīng)信號(hào)則受影響。
②采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),需要計(jì)算定量校正因子,影響規(guī)律和①同。
③采用外標(biāo)法時(shí),即標(biāo)準(zhǔn)曲線法,當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí),不受影響,但是當(dāng)以峰高為響應(yīng)信號(hào)時(shí),影響很大。
總之,氣相色譜儀柱溫變化可能會(huì)導(dǎo)致定性、定量分析結(jié)果的變化。